如何提升太赫茲超構(gòu)材料葡萄糖傳感性能?試試修正的洛倫茲模型
(相關(guān)資料圖)
太赫茲(THz)波具有光子能量低、非電離特性、良好的穿透性和指紋光譜特性等優(yōu)點(diǎn),因此在新型傳感系統(tǒng)中得到了廣泛應(yīng)用。然而,太赫茲傳感是困難的,因?yàn)樯飿颖就ǔR缘蜐舛却嬖冢乙驗(yàn)樯飿颖鞠鄬?duì)于太赫茲波長(zhǎng)的尺寸而言相當(dāng)小,所以在太赫茲波段內(nèi)具有低吸收截面。超構(gòu)材料是可以利用亞波長(zhǎng)共振結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)自然界不存在的光學(xué)特性的人工結(jié)構(gòu),而且還可以提供具有高品質(zhì)因子(Q因子)的共振結(jié)構(gòu),從而極大增強(qiáng)局域感測(cè)點(diǎn)的電磁場(chǎng),使得對(duì)分析物的檢測(cè)具有可行性。因此,超構(gòu)材料通常被用于提高太赫茲傳感器的靈敏度。
超構(gòu)材料的性能通常通過(guò)品質(zhì)因子、靈敏度、優(yōu)值等指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)。這些超構(gòu)材料的評(píng)價(jià)指標(biāo)的計(jì)算通常是用各種幾何參數(shù)和環(huán)境參數(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在獲得這些指標(biāo)的參數(shù)中,分析物的折射率(RI)是影響超構(gòu)材料傳感性能的關(guān)鍵參數(shù)。然而,盡管折射率對(duì)性能指標(biāo)有很大的影響,但常數(shù)模型(假設(shè)分析物的折射率為恒定值)因其簡(jiǎn)單性通常用于大多數(shù)超構(gòu)材料傳感性能的計(jì)算中。但是在快速色散介質(zhì)中,常數(shù)模型的計(jì)算精度可能較低。例如,當(dāng)分析物(如葡萄糖)具有尖銳的吸收光譜時(shí),根據(jù)Kramers-Kronig關(guān)系式,吸收峰附近會(huì)具有異常的色散性質(zhì)。因此,如果根據(jù)常數(shù)模型來(lái)計(jì)算高色散介質(zhì)的性能評(píng)價(jià)指標(biāo),可能無(wú)法準(zhǔn)確預(yù)測(cè)該指標(biāo)。為了解決這個(gè)問(wèn)題,必須使用合適的分析物色散折射率模型。
據(jù)麥姆斯咨詢報(bào)道,為了解決這一問(wèn)題,韓國(guó)食品研究所(Korea Food Research Institute)的研究人員建立了一個(gè)修正的洛倫茲色散模型,并制作了基于分裂環(huán)諧振器的超構(gòu)材料來(lái)驗(yàn)證該模型。在此基礎(chǔ)上,研究人員使用商用太赫茲時(shí)域光譜系統(tǒng)對(duì)0至500 mg/dL范圍內(nèi)的葡萄糖進(jìn)行了傳感。此外,研究人員基于修正的洛倫茲色散模型和超構(gòu)材料的設(shè)計(jì)和制備,進(jìn)行了時(shí)域有限差分仿真,并將仿真模型的計(jì)算結(jié)果與實(shí)測(cè)結(jié)果進(jìn)行了比較,發(fā)現(xiàn)二者結(jié)果一致。相關(guān)研究成果近期以“Improved analysis of THz metamaterials for glucose sensing based on modified Lorentz dispersion model”為題發(fā)表在Spectrochim Acta A Mol Biomol Spectrosc期刊上。
具體而言,研究人員首先制作了一種太赫茲超構(gòu)材料,該超構(gòu)材料具有開(kāi)口諧振環(huán)(SRR)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和一個(gè)共振頻率為1.455 THz,品質(zhì)因子約為22的聚酰亞胺襯底。接著,利用蒸餾水制備濃度分別為0、100 mg/dL、200 mg/dL、300 mg/dL、400 mg/dL和500 mg/dL的葡萄糖溶液。然后,將每種濃度的葡萄糖溶液各20 μL傾覆在太赫茲超構(gòu)材料上,并在80℃下干燥15 min,使溶液完全蒸發(fā)。之后,將太赫茲超構(gòu)材料冷卻到室溫以使后續(xù)的測(cè)量在穩(wěn)定環(huán)境中進(jìn)行。
隨后,研究人員利用時(shí)域光譜系統(tǒng)對(duì)太赫茲透射率進(jìn)行測(cè)量,以分析葡萄糖樣品(濃度范圍為0 ~ 500 mg/dL)在超構(gòu)材料上的傳感特性。通過(guò)測(cè)量得到的超構(gòu)材料的太赫茲透射率光譜如圖2(a)所示。此外,為了研究超構(gòu)材料的靈敏度,在假定分析物厚度恒定為720 nm的情況下,研究人員計(jì)算了超構(gòu)材料對(duì)分析物折射率變化的透射率響應(yīng),如圖2(b)所示。而仿真太赫茲透射率曲線是通過(guò)將分析物折射率的實(shí)部以0.2為步長(zhǎng),從1.0增加到2.0獲得的,其中指標(biāo)值1.0代表的是裸超構(gòu)材料(無(wú)分析物)??梢园l(fā)現(xiàn),共振頻移隨分析物折射率的增加呈良好的線性關(guān)系,最終計(jì)算獲得的太赫茲超構(gòu)材料的靈敏度為99.8 GHz/RI單位。
接下來(lái),研究人員通過(guò)改變作為分析物樣品的葡萄糖的濃度來(lái)測(cè)量超構(gòu)材料的透射率變化。如圖3(a)所示,隨著葡萄糖濃度的增加,共振位置向更低的頻率移動(dòng)。圖3(c)和(d)中的空心圓形符號(hào)和曲線分別描述了在太赫茲超構(gòu)材料上加載不同葡萄糖濃度時(shí)的頻移和透射率變化。如圖3(c)所示,頻移隨著葡萄糖濃度的增加而增加。與之相對(duì),測(cè)得的透射率變化與葡萄糖濃度升高沒(méi)有明確的關(guān)系(圖3(d))。為了進(jìn)一步研究測(cè)得的透射率變化與葡萄糖濃度之間的非線性關(guān)系,研究人員采用圖3(d)中葡萄糖的各種折射率模型(如從現(xiàn)有文獻(xiàn)中獲得的實(shí)測(cè)折射率譜圖(實(shí)測(cè)模型)、洛倫茲色散模型和常數(shù)模型(平均值))進(jìn)行了數(shù)值仿真,并將實(shí)驗(yàn)結(jié)果(空心圓形符號(hào)散點(diǎn)圖)與不同的仿真結(jié)果(線形曲線)進(jìn)行了對(duì)比。
對(duì)比結(jié)果顯示,雖然隨著葡萄糖濃度的增加,三種模型得到的共振頻移沒(méi)有顯著差異,但實(shí)測(cè)模型與洛倫茲色散模型比常數(shù)模型更接近該研究中的實(shí)測(cè)結(jié)果。然而,隨著葡萄糖涂層厚度的增加,三種折射率模型的透射率變化的差異顯著。當(dāng)折射率是常數(shù)時(shí),太赫茲透射率的變化最小。與之相對(duì),隨著葡萄糖涂層厚度的增加,實(shí)測(cè)模型和洛倫茲色散模型的透射率變化呈現(xiàn)為非線性曲線,其峰值分別在350 nm和300nm左右。此外,盡管這兩種模型的太赫茲透射率變化曲線表現(xiàn)出相似的模式,但與圖3(c)中的頻移相比,如圖3(d)中所示,當(dāng)葡萄糖涂層處于較厚范圍內(nèi)時(shí),觀察到的兩種模型的透射率曲線變化出現(xiàn)顯著差異。因此,在假設(shè)實(shí)測(cè)模型是理想的最佳色散模型的情況下,必須修正現(xiàn)有的洛倫茲色散模型以使其與現(xiàn)有的折射率模型相匹配。
因此,研究人員修正了從洛倫茲色散模型獲得的復(fù)折射率(吸收系數(shù))的虛部,以減輕這種不一致。在所有頻率范圍內(nèi),將吸收系數(shù)值(k)增加一個(gè)恒定的偏移值0.023,以很好地匹配實(shí)測(cè)值。由此,該研究得到了基于修正的洛倫茲色散模型的復(fù)折射率譜圖,如圖4(a)所示。進(jìn)一步地,基于修正的洛倫茲色散模型,研究人員計(jì)算了透射率隨葡萄糖涂層厚度的變化,如圖4(b)所示。結(jié)果顯示,當(dāng)考慮洛倫茲色散模型中吸收系數(shù)值(k)的偏移值時(shí),在葡萄糖層厚度較低的范圍內(nèi),修正模型的透射率圖比現(xiàn)有模型的透射率圖具有更好的一致性。
綜上所述,該研究結(jié)果證明,對(duì)于具有特定吸收光譜的分析物(如葡萄糖),吸收系數(shù)光譜可能會(huì)強(qiáng)烈影響透射率結(jié)果。因此,需要一個(gè)精確的色散模型來(lái)準(zhǔn)確地分析透射率變化和共振行為。為了解決這一問(wèn)題,該研究建立了一個(gè)修正的洛倫茲色散模型。然而,為了更好地?cái)M合修正后的洛倫茲色散模型,今后還需要進(jìn)行各種數(shù)值研究。例如,可以研究所構(gòu)建的洛倫茲色散模型方程中的共振頻率和其它常數(shù),以優(yōu)化與測(cè)量結(jié)果的擬合。
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